UPR文集之基础四光固化2功分器

UPR文集之基础(四)光固化(2)

2016年5月12日讯：不饱和聚酯树脂——中文名称：不饱和聚酯树脂；英文名称：unsaturated polyester resin；英文缩写：upr。定义：主链带有碳碳双键的线型聚酯树脂。可由不饱和二元羧酸(或酸酐)、饱和二元羧酸(或酸酐)与二元醇(一般为饱和二元醇)缩聚而成，与乙烯基单体共聚可形成网状体型结构的材料okmart.com。 应用学科：材料科学技术（一级学科）；高分子材料（二级学科）；塑料（三级学科） 以上内容由全国科学技术名词审定委员会审定公布。据中国环氧网(中国环氧树脂行业在线)www.epoxy-e.cn专家介绍，不饱和聚酯树脂不饱和聚酯树脂，一般是由不饱和二元酸二元醇或者饱和二元酸不饱和二元醇缩聚而成的具有酯键和不饱和双键的线型高分子化合物。通常，聚酯化缩聚反应是在190～220℃进行,直至达到预期的酸值(或粘度)，在聚酯化缩反应结束后，趁热加入一定量的乙烯基单体，配成粘稠的液体，这样的聚合物溶液称之为不饱和聚酯树脂。不饱和聚酯树脂是热固性树脂中最常用的一种，它是由饱和二元酸、不饱和二元酸和二元醇缩聚而成的线形聚合物，经过交联单体或活性溶剂稀释形成的具有一定黏度的树脂溶液；常用于物体表面加厚、固化，使用时如同刷油漆一般，层层加叠，固化过程释放苯乙烯等有害气体。

1、不饱和聚酯光敏预聚物的合成

光敏涂料是目前发展迅速的涂料品种之一，具有固化时耗能少而速度快]不污染环境等优点。光敏涂料的性能与光敏预聚物的种类密切相关。以不饱和聚酯为光敏预聚物的涂料是应用最早的光敏涂料品种，以环氧丙烯酸酯为光敏预聚物的涂料是目前应用最广泛的光敏涂料品种。

紫外光固化涂层的最终性能．如硬度、柔韧性、耐久性及粘附性等，在很大程度上与树脂有关。用熔融缩聚法合成了含有感光基团、玻璃化温度(Tg)高于贮存温度的UV固化涂料用不饱和聚脂树脂(UPR)。中南林学院工业学院陈建山等采用熔融缩聚法制备了光敏不饱和聚酯树脂(UPR)，对其进行了红外表征，研究了酸值与反应时间的关系及酸醇质量比等对UPR玻璃化温度（Tg）的影响．讨论了第一阶段反应时间对光敏不饱和聚酯合成反应的影响，得到的优化工艺条件为：酸／醇（摩尔比）=2.0：1.95，己二酸含量为10%（对酸的摩尔分数），制得的树脂Tg为54℃．可满足紫外光固化粉末涂料的要求。由于反应是可逆平衡的，且平衡常数较小，因此在实验过程要严格控制蒸馏温度和真空度。

沈百拴等从合成方面入手，将涤纶下脚料在二元醇及催化剂存在下醇解，然后加入二元酸和酸酐、多元醇进行酯化缩聚，得到改性的不饱聚酯树脂符合使用要求。改性也可以从稀释剂角度进行，选用苯乙烯以外的稀释剂，如丙烯酸酯类等；而以二溴新戊基二醇二烯丙基醚和二溴丁烯二醇二烯丙基醚作为交联剂，取代有毒的苯乙烯，不仅光固化速度快，而且由于溴的引入，降低了漆膜的可燃性。

氟树脂及其涂料具有超常的耐腐蚀、耐候性和耐沾污性。但由于大部分含氟涂料为水或溶剂性分散体，须将其加热到熔点以上才能使其成膜；由于含氟聚合物在熔融状态的流动性低，形成的涂膜光泽较低，装饰性较差，在一定程度上限制了它的应用。为此人们做了大量工作，如丙烯酸氟代烷基酯聚合物与非氟代聚合物的共混，丙烯酸氟代烷基酯与非氟代单体的共聚，聚四氟乙烯用非氟树脂的接枝或共混改性等，而含氟不饱和聚酯树脂的制备还未见报道。对于聚合物紫外光固化的研究仅局限在非氟树脂（如丙烯酸树脂、聚氨酯丙烯酸树脂、丙烯酸环氧树脂、不饱和树脂等）的研究，对于含氟树脂光固化的研究报道也很罕见。由于光固化具有节能、无污染、操作简便等优点，且固化后的树脂性能优异，因此对光固化含氟树脂的研究更是引人注目。河南大学化学化工学院高青雨等。用四氟邻苯二甲酸代替邻苯二甲酸酐，以含双键的活性单体作溶剂，合成了新型的含氟不饱和聚酯树脂（F-UPR），并对其原料配比、合成工艺、光固化过程及其固化后的性能进行了研究。

F-UPR有较好的光固化性能。由于其低的表面能及较高的表面光泽度，可用于树脂的胶衣涂覆。不饱和聚酯链上由于F的引入，使分子链间的作用力下降，软化点温度降低。改善了树脂的流动性，使不饱和聚酯树脂的加工成型更为便利。

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